第1任外交部长:周恩来(兼任),任期:1949年—1958年
中华人民共和国国务院(1954年9月前称政务院)总理,1958年前兼任外交部长,历任中共中央副主席、中央军委副主席、中国人民政治协商会议副主席、主席等职。新中国外交事业的创始人和主要领导者之一。
第2任外交部长:陈毅,任期:1958年—1972年
中华人民共和国国务院副总理(1954~1972)兼外交部长(1958~1972)。获元帅军衔。四川乐至人。于外交部长任上逝世。
周恩来对陈毅的外交才干和风格曾作如下评价:他在对外活动中有鲜明的特色和独到之处;他思路开阔,知识深广,眼力敏锐,胆略超人,言谈中往往有新创造、新境界。
第3任外交部长:姬鹏飞,任期:1972年—1974年
曾参与接待英国首相撒切尔夫人访华,并出席中英关于香港问题的联合声明的签字仪式。
第4任外交部长:乔冠华,任期:1974年—1976年
1971年11月,中国在联合国的合法席位恢复后,第一次率中国代表团出席第26届联合国大会并在大会上发表讲话,全面阐述了中国的外交政策。1972年尼克松总统访华时,负责与基辛格谈判、草拟中美联合公报。
第5任外交部长:黄华,任期:1976年—1982年
1978年8月与日本外相在北京签署了《中华人民共和国和日本国和平友好条约》。1978年主持与美国代表的建交谈判。1979年随邓小平副总理访问美国。
第6任外交部长:吴学谦,任期:1982年—1988年
在第41届联大期间,同苏联外长就翌年恢复中苏两国副外长级边界谈判达成了协议。
第7任外交部长:钱其琛,任期:1988年—1998年
1991年5月,与苏联外长在莫斯科签署了《中苏国界东段协定》。1992年至1997年以外长身份四次正式访问俄罗斯。1994年9月,在莫斯科与俄外长签署了《中俄国界西段协定》
第8任外交部长:唐家璇,任期:1998年—2003年
1998年6月4日,在日内瓦主持由中美两国倡议召开的联合国安理会5个常任理事国关于印巴核试验问题的外长会议。
第9任外交部长:李肇星,任期:2003年—2007年
第10任外交部长:杨洁篪,任期:2007年—2013年
第11任外交部长:王毅,任期:2013年—2022年
第12任外交部长:秦刚,任期:2022年—2023年
第13任外交部长:王毅,任期:2023年—今
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